ディレクトリ名の前の@はどういう意味ですか？

何もありません。

ファイル名に有効な文字です。私は、Synologyが@あなたまたはあなたのユーザーが使用できるディレクトリ名との名前の競合の可能性を避けるために、「内部的に使用される」ディレクトリ名にその文字を使用すると仮定します。